Xfce en sus últimas versiones ha añadido la función de activar transparencias por medio del compositor ‘composite’, lo que ha hecho que usuarios de Gnome y KDE se hayan ido mudando al liviano entorno de escritorio.

Es muy sencillo activarlo, pero ten en cuenta que si tu computador no es de última generación o no tiene muchos recursos, podría ser una mala elección. Pero nada perdemos con probar.

1. En primera instancia, debemos instalar composite en nuestra distro. Desde repositorios o desde un fuente. Ahi es su elección. En el caso mío, que uso ArchLinux, viene preinstalado.
2. Luego editamos nuestro xorg.conf (en /etc/X11) y agregar las siguientes líneas al final del fichero:
   Section "Extensions"
Option "Composite" "Enable"
EndSection
3. Ahora debemos reiniciar Xorg presionando Ctrl+Alt+Backspace (o retorno).
4. Cuando ya hayamos entrado nuevamente en Xfce, entramos en MenuXFCE->Configuración->Window Manager Tweaks. Nos vamos a la última pestaña y tickeamos Enable Display Compositing.

Ahora tienes las opciones de abajo para que juegues con cada opción distinta y según tus gustos.

Si quieres desactivarlo, solo sigue el paso 4 y destickea Enable Display Compositing. 

Una imagen del efecto (click para agrandar):

Y para activar Composite en cualquier Linux o entorno de escritorio, solo debes hacer los pasos 1 y 2.